Η Β΄ Εθνοσυνέλευση συνήλθε με καθυστέρηση στις 29 Μαρτίου 1823 στο Άστρος. Λόγω των πολεμικών επιχειρήσεων, οι εκλογές πληρεξουσίων καθυστερούσαν και γι’ αυτό, με την έκδοση ειδικού νόμου (12.1.1823), παρατάθηκε η διάρκεια της Α΄ Περίοδου της Διοίκησης. Στη Β΄ Εθνοσυνέλευση μετείχαν αυτοδικαίως τα μέλη της προηγούμενης Διοίκησης και οι εκλεγέντες βάσει του εκλογικού νόμου, που είχε ψηφιστεί από τον Νοέμβριο του 1822.

Κατά τις πρώτες ημέρες λειτουργίας της Εθνοσυνέλευσης οι πληρεξούσιοι είχαν συγκεντρωθεί σε δύο αντίπαλες συνελεύσεις: μία στη θέση Αγιαννίτικα Καλύβια και μία στη θέση Μελιγιώτικα Καλύβια. Στις 30 Μαρτίου, στη δεύτερη προκαταρκτική συνεδρίασή της, η Εθνοσυνέλευση εξέλεξε το προεδρείο της: πρόεδρος ο Πετρόμπεης Μαυρομιχάλης, αντιπροέδρος ο επίσκοπος Βρεσθένης Θεοδώρητος, αρχιγραμματέας ο Θεόδωρος Νέγρης και γραμματείς οι Σταμάτης Δημάκης και Γεώργιος Χαρτουλάρης. Παράλληλα, τη φρούρηση της Εθνοσυνέλευσης είχαν αναλάβει οι Γ. Γιατράκος και Ν. Γιατράκος.

Στην ίδια προκαταρκτική συνεδρίαση ψηφίστηκε ο Εσωτερικός Διοργανισμός της Συνελεύσεως, αποτελούμενος από 17 άρθρα, τα οποία ρύθμιζαν τον τρόπο διεξαγωγής των εργασιών της. Στον Διοργανισμό καθορίστηκαν οι προϋποθέσεις συμμετοχής στην Εθνοσυνέλευση, η τάξη των διαφόρων μερών της Ελλάδας, οι αρμοδιότητες του προεδρείου της, καθώς και η διαδικασία επικύρωσης των πρακτικών. Για τη συμπλήρωση απαρτίας στις συνεδριάσεις έπρεπε να είναι παρόντα τα δύο τρίτα των μελών. Επιπλέον, οι συνεδριάσεις θα γίνονταν με «κλεισμένην την θύραν» και δεν επιτρεπόταν η παρουσία κανενός πλην των μελών της, ενώ θα γίνονταν δεκτοί ως ακροατές μόνον οκτώ έως δέκα αξιωματικοί που θα τους είχαν εκλέξει οι «πολεμικοί».

Βασική απόφαση της Β΄ Εθνοσυνέλευσης ήταν η αναγνώριση των θεμελιωδών αρχών του Προσωρινού Πολιτεύματος της Ελλάδος (Οργανικού Νόμου), όπως αυτό είχε ψηφιστεί από την Α΄ Εθνοσυνέλευση.

Ακόμη, διόρισε εννεαμελή επιτροπή η οποία θα εξέταζε την αναθεώρηση του Οργανικού Νόμου και στις καταληκτήριες συνεδριάσεις της, στις 12 και 13 Απριλίου, ψήφισε το αναθεωρημένο Προσωρινόν Πολίτευμα της Ελλάδος (Νόμος Επιδαύρου).

Ανάμεσα στις κεντρικές αποφάσεις της ήταν η κατάργηση, με το Ε΄ Ψήφισμά της (30.3.1823), των τοπικών σωμάτων (Πελοποννησιακής Γερουσίας, Γερουσίας Δυτικής Χέρσου Ελλάδος και Αρείου Πάγου), ο διορισμός εννεαμελούς επιτροπής για τη σύνταξη του πρώτου ποινικού κώδικα, επιλέγοντας από τους νόμους των «ημετέρων αειμνήστων βυζαντινών αυτοκρατόρων», και τέλος η ψήφιση του πρώτου «υποθετικού λογαριασμού» (προϋπολογισμού). Η Β΄ Εθνοσυνέλευση ολοκλήρωσε τις εργασίες της στις 18 Απριλίου.